电解质和表面活性剂的复配作用
总的来说,存在于表面活性剂溶液中的电解质(一般为无机盐),往往使溶液的表面活性提高。但对于离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂情况有些不同。对于离子型表面活性剂,在溶液中加入与表面活性剂有相同离子的无机盐时(如RS04Na中加入NaCl),溶液表面活性提高,cmc下降。例如,对于cmc=1 X 10 -4mol/L的离子型表面活性剂当反离子(反离子即与离子型表面活性剂带有相反电荷的离子)总浓度为0.1mol/L时,cmc则降低到1.6×10-6mol/L,前后相差100倍。另外,电解质还能显著促进离子型表面活性剂的缔合,使其胶团聚集数增大。
加入电解质产生上述效果的原因,主要是离子间的静电相互作用,随着液体中反离子浓度的提高,能很大程度降低表面活性离子扩散双电层的作用,使它们之间的静电斥力降低,从而容易吸附于表面,并使平衡吸附量增加,并易形成胶团。但是,在提高溶液反离子浓度时,由于反离子的水化作用,使溶液中的游离水减少,因而表面活性物在溶液中的溶解度有所降低。
对于非离子表面活性剂,电解质对其溶液性质的影响较小,当盐的浓度较低时(如小于0.1mol/L),非离子表面活性剂的表面活性几乎没有变化,只是在盐浓度较大时,表面活性才显示变化,但较离子表面活性剂的变化小得多。
电解质对非离子表面活性剂溶液性质的影响主要表现为盐效应,尽管这种盐效应对表面活性剂的疏水基及亲水基均发生作用,但它主要表现为对疏水基团的“盐析”或“盐溶”作用,而不是对亲水基的作用上,这是与电解质对离子表面活性剂作用不同的地方。
当电解质对非离子表面活性剂起“盐析”作用时,使非离子表面活性剂cmc降低;当起“盐溶”作用时会使cmc升高,使非离子表面活性剂在水中的溶解度增加。
极性有机物和表面活性剂的复配作用
少量极性有机物的加入,常使表面活性剂溶液的CITIC发生显著变化,但情况比较复杂。脂肪醇无论是对阳离子表面活性剂还是对阴离子表面活性剂的溶液,均能显著降低其临界胶团浓度、表面张力,提高起泡性、乳化性等表面活性,并且这种作用随脂肪醇的浓度增加和醇的烃链的加长而变得越发显著。这是因为醇分子CnH2n+1OH与表面活性剂分子CnH2n+1S04Na之间有较强烈的相互作用,如烃基的疏水作用,极性头的氢键结合,而使脂肪醇分子和表面活性剂离子在表面上定向排列很紧密,从而大大改变水的表面性质,即使接近非极性表面,也表现出很低的表面张力。另外加入脂肪醇后,溶液的黏度加大。